節目錄制過程中，齊秦在臺上感慨爆出成名曲《外面的世界》的創作由來。原來少年齊秦曾因為頑皮叛逆進入少管所三年，單調嚴格的管教生活讓齊秦苦悶不已，這時姐姐齊豫從外面寄來的日用品和信件則成為了齊秦堅持下去的希望與念想，歌詞里充滿憧憬與向往的《外面的世界》也由此而生。錄制中談及此處，姐姐齊豫眼含淚水，她對著弟弟齊秦輕輕的說了一句：“你的三年對我來說是一個謎，因為我不知道你過得有多苦。”這一句話讓齊秦與觀眾當場瞬間灑淚。當桀驁不馴的“北方的狼”搭檔“民謠治愈天後”，他們的組合又將會混搭出怎樣的奇特魅力呢？讓我們拭目以待。
同樣被公益吸引而最終決定加入的，還有連續4屆獲得香港十大勁歌金曲頒獎典禮“最受歡迎男歌星”獎的著名歌手古巨基。幾乎從不參加內地任何音樂類比賽節目的“基仔”這一次終于被節目內容設計里出現的兒童公益項目和孩子們的故事打動。他與著名音樂制作人，“鋼琴王子”李泉首次搭檔組成的“泉擊”組合，不管是在外形還是實力上，都格外引人關注。據節目工作人員透露，在彩排階段，節目組為古巨基聯係了很多歌手嘗試搭檔，都因各種原因未能達到其想要的音樂理想效果而作罷，進度一度陷入停滯狀態。然而李泉的偶然出現，卻立刻打破了所有僵局和難題，音樂藝術感極強的兩人如遇知音一拍即合，同樣喜歡“玩音樂”的他們在編曲方面靈感頻出，常常臨場創作連夜編曲，合作表演的音樂曲目常常驚艷全場、獲得一片歡呼。不過這兩位藝術家可讓《夢想星搭檔》的音樂總監、臺灣著名音樂人江建民有些頭疼。江建民在接受採訪時表示：“這兩個人的點子太多，剛剛排練好的曲子，只要有新想法就要重新來過，讓我們配合難度很大好不好？不過話說回來，兩人在舞臺上呈現出來的作品也的確十分專業，令人驚喜和滿意。”
不得不提的“好搭檔”還有因為《你是我的眼》而知名的臺灣盲人音樂人蕭煌奇與好兄弟，“鐵肺王子”楊培安的組合。據了解，此前蕭煌奇曾拒絕了國內某檔選秀節目轉而積極備戰中國夢·夢之藍《夢想星搭檔》，讓節目組十分感動。蕭煌奇表示：“這是個做善事的節目，一次還可聽這麼多實力歌手飆歌，作為歌手，我們能夠唱好聽的歌給大家聽，還能夠幫助別人，對于我來說，是件很有意義的事。”
其他幾組搭檔在合作表演中碰撞出的“火花”也接連不斷。由于頻頻站上pk臺的常石磊、薩頂頂被主持人曾寶儀封為“千年pk王”；兩人合作的《萬物high》錄制時“high”翻全場，引發陣陣尖叫；作為新生代歌手的代表，動靜搭配的李煒、江映蓉默契十足兩人取長補短，互稱對方“牛奶”與“可樂”；而程琳、阿魯阿卓這對“忘年”搭檔由于兩人年齡及性格的差異一開始合作就出現重重困難，互不妥協，如此為了音樂而“爭鋒相對”的兩人誰會想到他倆最後能成為一對默契無比的搭檔呢？節目組更力邀到實力唱將黃綺珊和沙寶亮加盟，之前就已在其他綜藝節目合作過的兩人惺惺相惜，此次更是在節目中搭檔出戰互飆高音，其熱情火爆的音樂表演另其他七對搭檔倍感壓力，齊豫更是笑稱：“大嗓門來了，我們就準備PK吧！”；另有一隊跨國組合姐妹花阿蘭和蔡妍，清新靚麗，她們在搭檔過程中較難克服的障礙便是來自于語言的不通，經過磨合後，這對姐妹花會帶給大家帶來怎樣意外的驚喜？
除了參賽選手搭檔外，此次央視主持撒貝寧與“四大名花”董卿、曾寶儀、阿雅、李思思的聯袂主持，是星搭檔舞臺另一道靚麗的風景線，其中與臺灣知名主持曾寶儀“寶貝組合”尤讓人眼前一亮。一直在舞臺上輕松自如的撒貝寧，錄制時卻屢遭曾寶儀調侃玩笑，兩人在現場的默契互動讓笑料不斷升級。據節目組介紹：“曾寶儀和小撒之前就曾在星搭檔姊妹篇《夢想合唱團》舞臺上有過精彩合作，寶儀也一直認同節目的公益宗旨和溫暖情懷，因此今年欣然答應與撒貝寧的“寶貝”搭檔，精彩亮相星搭檔舞臺。”
新的賽制也就帶來新的挑戰，節目組透露因為“搭檔”賽制的出現，導致節目在籌備階段就困難重重，而這些不同性格、不同風格的藝人組合在一起迸發的超強火花，無疑將成為《夢想星搭檔》播出的另一大看點。
